烯丙基縮水聚合甘油醚的活性自由基聚合的研究

本文組成了兩種RAFT試劑，即咪唑基二硫代甲酸芐酯(benzyl1H-imidazole-1-carbodithioate，BICDT)和雙(咪唑基二硫代甲酸甲酯基)聯苯(4，4'-bis(-imidazole-1-carbodithioatemethyl)biphenyl，ICTMP)，經過核磁共振譜對其結構進行了表征。
    研討了在上述兩種RAFT轉移劑存不才60Coγ-射線引發丙烯酸甲酯與烯丙基縮水聚合甘油醚的共聚合反應行為。實驗結果表明：聚合反應具有活性特征，ln([M]0/[M])與聚合反應時刻呈現線性關系，分子量隨單體轉化率呈線性增加，分子量分布窄。聚合物結構經過核磁共振譜和紅外光譜分析表明，在用γ-射線引發的可逆加成開裂鏈轉移(RAFT)聚合過程中，烯丙基縮水聚合甘油醚的雙鍵參加了聚合反應，而環氧基團沒有發生變化。因而，我們成功地完結了烯丙基縮水聚合甘油醚與丙烯酸甲酯的RAFT活性自由基聚合，獲得了含有環氧基團的聚丙烯酸甲酯。
    為了調查烯丙基縮水聚合甘油醚在熱引發條件下的RAFT聚合反應行為，我們研討了在BICDT存不才的熱引發丙烯酸甲酯與烯丙基縮水聚合甘油醚的共聚反應。從實驗結果可知，烯丙基縮水聚合甘油醚在恰當的溫度下，也可以完結與其它單體的活性自由基聚合。熱引發聚合過程中，環氧基團堅持不變。
    運用組成的兩種RAFT試劑經過熱引發苯乙烯聚合，制備了單端和雙端聚苯乙烯大分子控制劑。在大分子RAFT試劑存不才，分別用60Coγ-射線引發和熱引發烯丙基縮水聚合甘油醚與丙烯酸甲酯共聚，組成了含有環氧基團的兩嵌段和三嵌段功能共聚物，即聚(苯乙烯-b-烯丙基縮水聚合甘油醚/丙烯酸甲酯)和聚(烯丙基縮水聚合甘油醚/丙烯酸甲酯-b-苯乙烯-b-烯丙基縮水聚合甘油醚/丙烯酸甲酯)。這些嵌段共聚物的分子量可控，且分子量分布窄。本工作為組成結構新穎的環氧聚合物供應了一種新方法。